Misaki Ayuzawa é um fenômeno único na Seika High School. Em uma instituição predominantemente masculina, ela se tornou a primeira presidente do conselho estudantil feminina por meio de sua honestidade e diligência. Desde que Misaki foi promovida ao cargo, ela tem trabalhado incansavelmente para garantir uma vida escolar melhor para todas as garotas. Apesar disso, Misaki é muito rigorosa com os garotos, o que lhe rendeu o título de "Presidente Demônio". Um dia, após ouvir uma garota chorar no corredor, Misaki encontra Takumi Usui — o garoto mais popular da escola — enquanto ele rejeita uma confissão de amor. Enfurecida com o que está vendo, Misaki o repreende por fazer a garota chorar. No entanto, Usui está indiferente e descarta o ocorrido como se não fosse nada. Inesperadamente, Misaki logo se depara com Usui novamente, mas desta vez enquanto ela está trabalhando em um café de maids! Envergonhada por alguém ter descoberto sua ocupação secreta, Misaki promete a si mesma não deixar Usui destruir sua reputação. No entanto, o garoto misterioso agora começa a visitar o mesmo café regularmente para observar e provocar Misaki. Quando a situação apertar, Usui ainda será capaz de guardar o segredo da presidente?